电化学探头法

适用范围及原理
(1)   适用范围 本方法适用于天然水、污水和盐水，如果用于测定海水或港湾水这类盐水，应对含盐量进行校对。
(2)   原理本方法所采用的探头（pH探头）由一小室构成，室内有两个金属电极并充有电解质，用选择性薄膜将小室封闭住。实际上水和可溶解物质离子不能透过这层膜， 但氧和一定数量的其他气体及亲水性物质可透过这层薄膜。将这种探头（pH探头）浸入水中进行溶解氧测定。
因原电池作用或外加电压使电极（pH电极）间产生电位差。由于这种电位差，使金属离子在阳极进人溶液，而透过膜的氧在阴极还原。由此所产生的电流直接与通过膜与电解质液层的氧的传递速度成正比，因而该电流与给定温度下水样中氧的分压成正比。
因为膜的渗透性明显随温度而变化，所以必须进行温度补偿。可采用数学方法（使用计算图表、计算机程序)，也可使用调节装置，或者利用在电极回路中安装热敏元件加以补偿。某些仪器还可对不同温度下氧的溶解度的变化进行补偿。
试剂及仪器
（1）试剂 在分析过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度相当的水。
①无水水亚硫酸钠(Na₂SO₃)或七水合亚硫酸钠(Na₂SO₃·7H₂o)。
②二价钴盐，例如六水合氯化钴(Ⅱ)(CoCl₂·6 H₂o)。
（2）仪器  测量仪器由以下部件组成。
①测量探头（pH探头），原电池型(例如铅 /银)或极谱型(例如银、金)，如果需要，探头上附有温度灵敏补偿装置。
②仪表（pH仪表），刻度直接显示溶解氧的浓度，和(或)氧的饱和百分率或电流的微安数。
③温度计，刻度分度为0.5°C。
④气压表刻度分度为10Pa。